محصولات

برهمکنش های اتصال استوایی N7/O6 کمپلکس فعال ضد توموری Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) با قطعه DNA d (GpG) به طور واضح توسط طیف سنجی NMR تعیین شده است.تعیین‌های کریستالوگرافی اشعه ایکس قبلی ترکیب‌های افزایشی سر به سر (HH) و سر به دم (HT) دیرودیوم تترا استات با 9-اتیلگوانین (9-EtGH) هسته‌های نوکلئوبازهای گوانین N7/O6 پل زدن بی‌سابقه‌ای را نشان داد که در Rh قرار دارند. -باند Rhعدم وجود پروتوناسیون N7 در pH پایین و افزایش قابل توجه اسیدیته N1-H (pK(a) تقریباً 5.7 در مقایسه با 8.5 برای ترکیبات افزایشی پلاتین فقط محدود به N7)، که توسط تیتراسیون وابستگی pH پورین H8 پیشنهاد شده است (1). رزونانس های H NMR برای Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) و Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)]، با اتصال N7/O6 دوتایی سازگار است. از نوکلئوبازهای گوانینمقادیر pK(a) تخمین زده شده برای پروتوناسیون N1-H، از مطالعات وابستگی pH رزونانس های C6 و C2 (13)C NMR برای Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) ایزومرها، با شیلنگ t حاصل از تیتراسیون تشدید H8 (1)H NMR مطابقت دارند.مقایسه رزونانس‌های (13)C NMR C6 و C2 برای ترکیب‌های افزایشی دیرهودیوم Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) و Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] با تشدید متناظر لیگاندهای بی‌پیوند [در pH 7.0 برای 9-EtGH و pH 8.0 برای d(GpG)]، تغییرات قابل‌توجهی به سمت پایین دلتادلتا تقریباً 11.0 و 6.0 ppm برای C6 و C2 را نشان می‌دهد.تغییرات اخیر منعکس کننده اثر اتصال O6 به مراکز دیرهودیوم و افزایش متعاقب آن در اسیدیته N1-H است.پیک های متقاطع شدید H8/H8 ROE در طیف 2 بعدی ROESY NMR Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] نشان دهنده آرایش سر به سر پایه های گوانین است.ترکیب اضافی Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] دو انطباق اصلی راست دست را نشان می دهد، HH1 R و HH2 R، با HH1 R سه برابر فراوانتر از HH2 R غیر معمول است. توصیف کامل هر دو ترکیب‌های افزایشی نشان داد که حلقه‌های قند 5'-G به C3'-Endo (نوع N)، حفظ ساختار C2'-endo (نوع S) برای 3'-G قند رینگ، و جهت‌گیری ضد با توجه به پیوندهای گلیکوزیلویژگی های ساختاری به دست آمده برای Rh (2) (OAc) (2)) [d (GpG)] با استفاده از طیف سنجی NMR بسیار شبیه به ویژگی های cis-[Pt(NH(3))(2)) [d( GpG)]] و مطالعات مدلسازی مولکولی را تایید می کند.